不同工藝過(guò)程的操作方法、反應機理、危險特點(diǎn)各不相同,了解精細化工反應安全風(fēng)險評估涉及的重點(diǎn)監管危險化工工藝,熟悉工藝危險特點(diǎn),了解每種工藝的典型工藝,根據每一種工藝的反應機理、危險特點(diǎn),有針對地性進(jìn)行反應安全風(fēng)險評估。
接上篇《精細化工反應安全風(fēng)險評估涉及的那些化工工藝(一)》,了解了氯化、硝化、重氮化3種工藝,今天我們繼續從工藝簡(jiǎn)介、工藝危險特點(diǎn)、典型工藝三方面為大家介紹氧化工藝、過(guò)氧化工藝、加氫工藝和氟化工藝4種工藝。
氧化為有電子轉移的化學(xué)反應中失電子的過(guò)程,即氧化數升高的過(guò)程。多數有機化合物的氧化反應表現為反應原料得到氧或失去氫。氧化反應屬于放熱反應,涉及氧化反應的工藝過(guò)程為氧化工藝。常用的氧化劑有:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鹽等。
(2)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險;
(3)部分氧化劑具有燃爆危險性,如氯酸鉀,高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類(lèi)接觸,皆能引起火災爆炸;
(4)產(chǎn)物中易生成過(guò)氧化物,化學(xué)穩定性差,受高溫、摩擦或撞擊作用易分解、燃燒或爆炸。
異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;
2-乙基已醇(異辛醇)氧化制備2-乙基己酸(異辛酸);
環(huán)十二醇/酮混合物的開(kāi)環(huán)氧化制備十二碳二酸;
以雙氧水或有機過(guò)氧化物為氧化劑生產(chǎn)環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷等。
向有機化合物分子中引入過(guò)氧基(-O-O-)的反應稱(chēng)為過(guò)氧化反應,得到的產(chǎn)物為過(guò)氧化物的工藝過(guò)程為過(guò)氧化工藝。過(guò)氧化反應有吸熱反應也有放熱反應。
(1)過(guò)氧化物都含有過(guò)氧基(-O-O-),屬含能物質(zhì),由于過(guò)氧鍵結合力弱,斷裂時(shí)所需的能量不大,對熱、振動(dòng)、沖擊或摩擦等都極為敏感,極易分解甚至爆炸;
(2)過(guò)氧化物與有機物、纖維接觸時(shí)易發(fā)生氧化、產(chǎn)生火災;
(3)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有燃爆危險。
乙酸在硫酸存在下與雙氧水作用,制備過(guò)氧乙酸水溶液;
苯甲酰氯與雙氧水的堿性溶液作用制備過(guò)氧化苯甲酰;
異丙苯經(jīng)空氣氧化生產(chǎn)過(guò)氧化氫異丙苯;
加氫是在有機化合物分子中加入氫原子的反應,屬于放熱反應,涉及加氫反應的工藝過(guò)程為加氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、芳環(huán)化合物加氫、含氮化合物加氫、含氧化合物加氫、氫解等。
(1)反應物料具有燃爆危險性,氫氣的爆炸極限為4%—75%,具有高燃爆危險特性;
(2)加氫為強烈的放熱反應,氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸,鋼材內的碳分子易與氫氣發(fā)生反應生成碳氫化合物,使鋼制設備強度降低,發(fā)生氫脆;
(3)催化劑再生和活化過(guò)程中易引發(fā)爆炸;
(4)加氫反應尾氣中有未完全反應的氫氣和其他雜質(zhì)在排放時(shí)易引發(fā)著(zhù)火或爆炸。
環(huán)戊二烯加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯等。
餾分油加氫裂化生產(chǎn)石腦油、柴油和尾油;
催化(異構)脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤滑油基礎油等。
氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應,屬于放熱反應,涉及氟化反應的工藝過(guò)程為氟化工藝。氟與有機化合物作用是強放熱反應,放出大量的熱可使反應物分子結構遭到破壞,甚至著(zhù)火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價(jià)金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。
(2)氟化反應為強放熱反應,不及時(shí)排除反應熱量,易導致超溫超壓,引發(fā)設備爆炸事故;
(3)多數氟化劑具有強腐蝕性、劇毒,在生產(chǎn)、貯存、運輸、使用等過(guò)程中,容易因泄漏、操作不當、誤接觸以及其他意外而造成危險。
3.典型工藝
SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟化物與烴反應制備氟化烴;
2,4,5,6-四氯嘧啶與氟化鈉制備2,4,6-三氟-5-氟嘧啶等。
濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無(wú)水氟化氫等。
來(lái)源于網(wǎng)絡(luò )